【化学组成】(Mn,Fe)WO4。成分中Mn和Fe呈完全类质同象,依Mn和Fe原子数分为三个亚种:钨锰矿(Huebnerite)(Mn1.0~0.8Fe0.0~0.2)WO4、钨锰铁矿(Mn0.8~0.2Fe0.2~0.8)WO4、钨铁矿(Ferberite)(Fe0.8~1.0Mn0.2~0.0)WO4。钨锰矿MnO含量为23.42%,WO3含量为76.58%;钨铁矿FeO含量为23.65%,WO3含量为76.35%。常含Mg,Ca,Nb,Ta,Sc,Y,Sn,Zn等类质同象或机械混入物。
【晶体结构】单斜晶系;似层状—链状结构(图18-4);
-P2/c;a0=0.479nm,b0=0.574nm,c0=0.499nm,β=90°26′;Z=2。
【形态】对称型2/m;常呈{100}板状或平行c轴的柱状,有时呈针状或毛发状。晶面发育纵纹;可依(100)或(023)呈接触双晶(图18-5)。
【物理性质】红褐色(钨锰矿)至黑色(钨铁矿);条痕黄褐色(钨锰矿)至褐黑色(钨铁矿);树脂光泽(钨锰矿)至半金属光泽(钨锰铁矿、钨铁矿)。硬度4~4.5。{010}解理完全。性脆。相对密度7.12(钨锰矿)~7.51(钨铁矿)。钨铁矿具弱磁性。
【成因及产状】常与锡石、辉钼矿、辉铋矿、毒砂、黄玉、萤石、电气石、绿柱石等共生于高温气液石英脉和云英岩化花岗岩中。亦见于砂矿(距原生矿不远,因其易氧化为铁钨华)。我国是世界上最大的产钨国,钨矿集中分布于赣南、湘、粤、闽等地。
图18-4 黑钨矿晶体结构
折线状的[Mn(Fe)O6]八面体链和[WO6]八面体链平行c轴相间排布,[WO6]八面体以其四个角顶与[Mn(Fe)O6]八面体链连接成向层状过渡的链状结构
图18-5 黑钨矿晶形(a—c)及双晶(d和e)
(据潘兆橹等,1993)
平行双面a{100},b{010},c{001},d{102};斜方柱n{110},w{011},k{210}
【鉴定特征】板状,褐黑色,{010}完全解理,相对密度大。
【主要用途】钨的主要矿石矿物。
钨是一种分布较广泛的元素,几乎遍见于各类岩石中,但含量较低。通过有关地质作用加以富集才能形成矿床作为商品矿石开采。钨在地壳中的平均含量为1.3×10-6,在花岗岩中含量平均为1.5×10-6。钨在自然界主要呈六价阳离子,其离子半径为0.68×10-10m。由于W6+离子半径小,电价高,具有强极化能力,易形成络阴离子,因此钨主要以络阴离子形式[WO4]2-,与溶液中的Fe2+、Mn2+、Ca2+等阳离子结合形成黑钨矿或白钨矿沉淀。黑钨矿结晶温度为320~240℃,白钨矿的结晶温度为300~200℃。
在表生作用中,由于含钨矿物较稳定,常形成砂矿。但在酸性条件下,含钨矿物可被分解,并以WO3形式溶于地表水中,在一定条件下形成某些钨的次生矿物。有时以矿物℡☎联系:粒或离子形式被粘土或铁锰氧化物吸附而集聚于页岩、泥质细砂岩及铁锰矿层中。
如今在古老的变质岩系中发现有层控钨矿床和钨的矿源层,说明在变质作用过程中,钨也能发生某种程度的富集。 钨的重要矿物均为钨酸盐。在成矿作用过程中能与[WO4]2-络阴离子结合的阳离子仅有几个,主要有Ca2+、Fe2+、Mn2+、Pb2+,其次为Cu2+、Zn2+、Al3+、Fe3+、Y3+等,因而矿物种类有限,如今在地壳中仅发现有20余种钨矿物和含钨矿物,即黑钨矿族:钨锰矿、钨铁矿、黑钨矿;白钨矿族:白钨矿(钙钨矿)、钼白钨矿、铜白钨矿;钨华类矿物:钨华、水钨华、高铁钨华、钇钨华、铜钨华、水钨铝矿;不常见的钨矿物:钨铅矿、斜钨铅矿、钼钨铅矿、钨锌矿、钨铋矿、锑钨烧绿石、钛钇钍矿(含钨)、硫钨矿等。
尽管已发现的钨矿物和含钨矿物有20余种,但其中具有开采经济价值的只有黑钨矿和白钨矿。黑钨矿(Fe、Mn)WO4,含WO3 76%;白钨矿CaWO4,含WO3 80.6%。 国外长期以来开发的钨矿,主要是白钨矿,占总生产能力的60%。而我国尽管白钨矿已探明储量376万t,占世界钨矿总储量的71%,但由于一些大型、超大型钨多金属矿床的矿石物质成分复杂,嵌布粒度细,选冶技术尚未彻底解决,因而现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主,占全国采出矿量的90%。
化学组成:CaWO4,由于其中的W离子和Mo离子半径几乎相等,因此,白钨矿中的W与Mo为完全类质像,成为白钨矿——钼钨矿系列。晶体属四方晶系的钨酸盐矿物。英文中以白钨矿中的钨酸的发现者C.W.舍勒(Scheele)姓氏命名。旧名钙钨矿或钨酸钙矿。WO3含量为 80.6%。它与黑钨矿同为钨的最主要矿石矿物。成分中钨可部分被钼成类质同象替代。晶体为近于八面体的四方双锥状,集合体多呈不规则粒状,较少呈致密块状。无色或白色,一般多呈灰色、浅黄、浅紫或浅褐色。玻璃光泽到金刚光泽,断口呈油脂光泽。解理中等,断口参差状。摩斯硬度4.5~5。相对密度5.8——6.2(相对密度随Mo的增加而降低)。在紫外线照射下发浅蓝色至黄色的荧光。
钨精矿
1.概况
钨属于稀有元素,在地壳中含量仅为0.007%,我国钨储量约占世界总储量的55%,居首位。华北、西北和西南都有产出,尤其是西起广西,经湖南、广东, 江西,东至福建的南岭山脉一带,钨矿最多。其中又以江西南部最为集中,大小矿山达数百处,大吉山、西华山、岿美山、盘古山等都是世界有名的钨矿山。
我国选冶钨矿物原料与国外不同 国外长期以来开发的钨矿,主要是白钨矿,占总生产能力的60%。而我国尽管白钨矿已探明储量376万t,占全国钨矿总储量的71%,但由于一些大型、超大型钨多金属矿床的矿石物质成分复杂,嵌布粒度细,选冶技术尚未彻底解决,因而现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主,占全国采出矿量的90%。
2.性质
钨属亲石元素,主要以钨酸盐的形态存在于伟晶岩和热液矿床中;已知的钨矿约有15种,其中主要有黑钨矿和白钨矿两种。
(1)黑钨矿(Fe,Mn)WO4,又名钨锰铁矿,含WO3约76%,呈褐黑色至黑色,显半金属光泽,比重为7.1~7.9;属单斜晶系,晶体常呈厚板状,晶面上常有纵纹。黑钨矿常与石英脉共生在一起。
(2)白钨矿CaWO4,又名钨酸钙矿,含WO3约80%,常呈灰白色,有时略带浅黄、浅紫、浅褐等色,显金刚光泽或油脂光泽,比重为5.9~6.1;属四方晶系,晶形常呈双锥状,集合体多为不规则粒状或致密块状。白钨矿常与辉钼矿、方铅矿和闪锌矿共生在一起。
已知的含钨矿石主要有石英—黑钨矿矿石,硅卡岩—白钨矿矿石和砂矿等类型。
3.用途
钨精矿是生产钨铁、APT(仲钨酸铵)的主要原料。
4.产制
钨砂从岩体中采出,经粗碎、筛分及手选后,通常采用磁选、浮选以及重力、静电、化学选矿等方法进行精选,经精选后,可得到含WO3为65%以上的钨精矿成品。
5.质量规格
技术标准规定的黑、白钨精矿的技术条件如表1
表1 钨精矿质量规格
品 级
WO3不少于(%)
杂质,不大于(%)
S
P
As
Mo
Mn
Cu
Sn
SiO2
Ca
Sb
Bi
Pb
Fe
黑钨特-I-2
70
0.4
0.03
0.08
-
-
0.05
0.1
5
4
0.05
0.05
0.05
黑钨特-I-1
68
0.5
0.04
0.1
0.06
0.15
7
5
0.1
0.1
0.1
黑钨一级I类
65
0.7
0.05
0.15
0.13
0.2
7
5
黑钨一级II类
65
0.7
0.1
0.1
0.05
0.25
0.2
5
3
P+As
黑钨一级III类
65
0.8
0.22
0.05
0.35
0.4
3.8
1
白钨特-II-2
70
0.5
0.05
0.07
0.015
0.4
0.2
0.15
3
0.1
2
白钨特-II-1
70
0.6
0.1
0.1
0.02
0.5
0.25
0.2
3
0.2
3
6.检验标准
钨精矿按照GB/T4414—84《包装钨精矿取样、制样 方法》和GB6150.1~6150.19—85《钨精矿化学分析方法》进行检验。
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黑钨矿(钨锰铁矿)(Wolframite)(Mn,Fe)WO4
黑钨矿的化学成分为(Fe,Mn)WO4,晶体属单斜晶系的氧化物矿物。矿物和条痕颜色均随铁、锰含量而变化,含铁愈多,颜色愈深,一般为褐红色至黑色,条痕黄褐色至黑褐色,金属光泽至半金属光泽,有一组完全的板面解理,比重7.2-7.5,摩氏硬度4-4.5,一般具有弱磁性。晶体形态呈板状或柱状。黑钨矿是FeWO-MnWO4类质同象系列的中间成员。此系列中,含FeWO4或MnWO4分子在80%以上的分别称为钨铁矿和钨锰矿。黑钨矿的英文名源自古德语wolf(令人不快的)和ram(浮渣),指当时冶炼含黑钨矿的锡矿石时,锡熔体表面出现浮渣,影响冶炼。
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